采用直流磁控溅射方法在平板玻璃基体表面沉积AZO薄膜,研究了本底真空度对薄膜厚度、方块电阻以及在300~1100nm波长范围内透过率的影响。结果表明:薄膜的方块电阻和透过率随本底真空度的提高而降低,厚度随本底真空度的提高而增加;本底真空度较低时,其变化对薄膜的厚度、方块电阻和透过率的影响较大,随着本底真空度的增加,影响程度逐渐降低。
透明氧化物导电薄膜(TCO)具有高的紫外光吸收率、可见光透过率、红外光反射率及低的电阻率,被广泛应用于太阳电池、显示器透明电极、触控面板和热辐射屏蔽(LOW-E)等领域。ITO(In2O3:Sn)薄膜是目前制备技术最成熟、应用最广泛的TCO薄膜,但是它存在一些缺点:In材料有毒,对人体有害;In2O3价格昂贵,成本高;Sn和In的原子量大,沉积过程中容易渗入基体表面,损伤基体性能;高温下,透过率会迅速降低,且在氢等离子体中不稳定。这些缺点在很大程度上限制了其进一步的应用和研究。
近年来,氧化锌基薄膜由于具有与ITO薄膜相比拟的光电性能、在氢等离子体中的高稳定性以及价格便宜等优点,成为了研究热点,是替代ITO薄膜的首选,其中的掺铝氧化锌薄膜(AZO)被广泛应用于太阳电池。AZO薄膜的制备方法有多种,其中的磁控溅射法由于具有设备成熟、制程控制精确、易于实现大面积高速沉积等优点,成为人们首选的制备技术。以往的研究者对磁控溅射制备AZO薄膜的研究主要集中在溅射制程压力、靶功率等方面,而本底真空度对薄膜性能的影响还未见报道。
1、实验
采用JGP450型磁控溅射设备制备AZO薄膜。靶材是含1.5%(质量分数)氧化铝的AZO陶瓷靶,基体是透明的平板玻璃,溅射气体是纯度为99.99%的氩气。磁控溅射工艺参数为:靶基距90mm,溅射功率1kW,溅射时间10min。溅射前打开真空室,在大气中暴露2h后,将清洗并吹干的基体放入其中,开始抽真空,在本底真空度分别为2.0×10-3,4.0×10-3,6.0×10-3,8.0×10-3 Pa的条件下,制备四个样品。沉积薄膜前先进行10min的预溅射过程,以清洁靶材表面存在的毛刺、油污等。
用ST-21型方块电阻测试仪(广州四探针科技公司)测试薄膜的方块电阻,用lambda950型分光光度计(美国PerkinElmer公司)测试薄膜的透过率,用dektak150型探针式表面轮廓仪(美国VEECO公司)测试薄膜厚度。
2、结果与分析
2.1、本底真空度对薄膜厚度的影响
图1给出了薄膜厚度与本底真空度之间的关系。由图1可见,随着本底真空度的提高,薄膜厚度呈增加的趋势,但增加幅度逐渐减弱。在较低的本底真空度范围内,薄膜厚度受本底真空度影响显著,当本底真空度从8.0×10-3 Pa提高至6.0×10-3 Pa时,薄膜厚度从56.54nm增加到80.23nm,厚度增加值达到23.69nm;在较高的本底真空度范围内,薄膜厚度受本底真空度的影响较低,当本底真空度从4.0×10-3 Pa提高至2.0×10-3 Pa时,薄膜厚度从89.27nm增加到90.36nm,仅相差1.09nm。主要原因分析如下:在本底真空度较低的条件下,真空室的内腔壁和边角吸附了大量的杂质残余气体,当溅射开始时,由于辉光放电的加热作用,杂质残余气体从真空室内腔壁和边角处脱附出来,导致溅射效率较低;氩气流量不变时,杂质残余气体分子的存在导致电子碰撞的平均自由程减少,电子从加速电场中获得的能量部分向杂质残余气体分子或原子转移,当电子再与氩气原子发生非弹性碰撞时,因能量不足以使氩原子电离,致使离化率降低,同时被离化的氩离子在电场作用下向阴极靶材迁移时发生碰撞的概率增加,因而氩离子能量降低和发生散射的概率增加;以上综合作用使得溅射效率低,膜层较薄。因此在一定范围内提高本底真空度,有助于提高溅射效率,达到增加薄膜厚度的目的。由图1可见,当达到4×10-3 Pa后,本底真空度对溅射效率的影响已经较小,膜层厚度趋于稳定。

图1 薄膜厚度与本底真空度的关系
2.2、本底真空度对薄膜方块电阻的影响
图2给出了AZO薄膜的方块电阻和本底真空度之间的关系。由图2可以看出,薄膜的方块电阻受本底真空度影响较大:在本底真空度为8×10-3 Pa时,薄膜的方块电阻达到1975.8Ω/□;随着本底真空度的提高,薄膜的方块电阻逐渐下降,导电性能逐渐增强,当本底真空度提高到2×10-3 Pa时,方块电阻降低到326.4Ω/。主要原因在于:一方面,本底真空度较低的条件下,由于杂质残余分子,特别是含氧原子的水汽分子的存在,造成沉积的薄膜中氧成分增加,氧空位减少,导致主要以氧空位作为导电机制的AZO薄膜导电能力下降;另一方面,杂质残余分子的存在使溅射粒子的能量降低,因此被溅射出来的膜层原子能量低,膜层原子在迁移到基体表面的过程中,与杂质残余气体分子发生碰撞,能量进一步降低,因此到达基体表面的部分膜层原子没有足够的能量进行迁移,使得薄膜晶化程度较低,导电能力随之较低,方块电阻较高。